Эфиры хим свойства. Простые эфиры. Характеристика. Химические реакции с участием эфиров

Простыми эфирами называются производные спиртов и фенолов, в которых атом водорода гидроксильной группы заменен на углеводородный радикал. Общая формула простых эфиров.

Строение. Строение и изомерия простых эфиров определяется особенностями строения и состава радикалов, входящих в эфир. Углеводородные радикалы могут быть одинаковые и разные: если они одинаковые, то эфир симметричный (а); если разные, то эфир смешанный (б), например:

а) C 2 H 5 – O – C 2 H 5 б) CH 3 – O – C 2 H 5

Диэтиловый эфир Метилэтиловый эфир

Изомерия. Для простых эфиров характерны следующие виды изомерии:

а) изомерия углеводородной цепи

CH 3 – CH 2 – CH 2 – O – CH 3 и

Метилпропиловый эфир

Изопропилметиловый эфир

б) метамерия. Изомерные эфиры отличаются друг от друга положением кислорода в молекуле:

CH 3 CH 2 CH 2 OCH 3 и CH 3 CH 2 OCH 2 CH 3

Метилпропиловый эфир Диэтиловый эфир

в) изомерия классов:

C 2 H 5 OC 2 H 5 и С 4 H 9 – OH

Этиловый эфир Бутиловый спирт

Номенклатура. Названия эфиров часто составляют по радикало-функциональной номенклатуре , перечисляя в алфавитном порядке и добавляя название класса - эфир (приведены в скобках).

При составлении названия простого эфира по заместительной номенклатуре за основу берут старший (более длинный или наиболее разветвленный) радикал, к названию которого прибавляют приставку алкокси- или орилокси- (для ароматических групп), например:

Метоксибутан Этоксипропан Этоксибензол

(Бутилметиловый (Пропилэтиловый (Фенилэтиловый

эфир) эфир) эфир)

CH 3 OCH 2 CH 2 OCH 3

1-Метокси-3-метилбутан 1,2-Диметоксиэтан

В ароматическом ряду сохраняются многие тривиальные названия: анизол C 6 H 5 OCH 3 , фенетол C 6 H 5 OC 2 H 5 и т.д.

Циклические простые эфиры - органические окиси. Название их строят следующим образом: к названию углеводорода прибавляют приставку эпокси-, с указанием двух номеров соответствующих углеродных атомов цикла:

1,2-Эпоксипропан 4-Хлор-2,3-эпоксипентан

Способы получения. Простые эфиры получают, в основном, двумя способами.

Межмолекулярная дегидратация спиртов. Этот метод был рассмотрен на стр. 15.

Взаимодействие алкоголятов с алкилгалогенидами . При этом выделяется соль галогеноводородной кислоты и образуется простой эфир. Этот метод, предложенный Вильямсоном (1850), особенно удобен для получения смешанных простых эфиров. Например:

Физические свойства. Простые эфиры (метиловый, метилэтиловый) при обычных условиях - газообразные вещества. Начиная с диэтилового эфира, алифатические простые эфиры представляют собой бесцветные жидкости, плотность которых меньше единицы. Высшие эфиры (C 17 H 35 OC 17 H 35 и более) - твердые вещества. Ароматические эфиры - часто твердые вещества.

Несмотря на большую молекулярную массу, простые эфиры кипят при более низкой температуре, чем соответствующие спирты, например:

метиловый эфир -23,7 0 С метиловый спирт 65 0 С

этиловый эфир 34,48 0 С этиловый спирт 78,3 0 С

Это объясняется тем, что простые эфиры, в отличие от спиртов, не образуют водородной связи между молекулами, как молекулы спирта.

Эфиры не смешиваются с водой, но частично растворяются в ней. Так, растворимость диэтилового эфира равна 7,0 %, а дипропилового всего лишь 0, 25 %.

Эфиры - хорошие растворители органических веществ, имеют приятный запах.

Химические свойства. Эфиры характеризуются малой реакционной способностью. Они не гидролизуются, не реагируют с щелочами, разбавленными кислотами, с пентахлоридом фосфора. Металлический натрий при низких температурах (с простыми эфирами) также не вступает в реакцию.

Расщепление простых эфиров. П.П. Шорыгин открыл, что металлический натрий при нагревании расщепляет простые эфиры с образованием алкоголята и натрийорганического соединения:

C 2 H 5 OC 2 H 5 + 2Na → C 2 H 5 ONa + C 2 H 5 Na

Диэтиловый Этилат Этилнатрий

эфир натрия

Действие сильных концентрированных минеральных кислот. Иодистоводородная и серная кислоты расщепляют простые эфиры по реакции:

Диэтиловый эфир Этилсерная Этиловый

кислота спирт

C 2 H 5 OCH 3 + HJ → C 2 H 5 OH + CH 3 J

Метоксиэтан Этанол Иодметан

В более жестких условиях - при нагревании простого эфира в избытке иодистоводородной кислоты - образуются две молекулы галогеналкана:

C 2 H 5 OCH 3 + HJ → CH 3 J + C 2 H 5 J

Метоксиэтан Иодметан Иодэтан

Алкилариловые эфиры расщепляются иодоводородной кислотой до соответствующего фенола и галогеналкана:

C 6 H 5 OCH 3 + HJ → C 6 H 5 OH + CH 3 J

Этоксибензол Фенол Иодметан

Образование оксониевых соединений. Простые эфиры при взаимодействии с разбавленными минеральными кислотами реагируют как основания, способные образовывать координационные соединения. Эфиры присоединяют кислоты за счет неподеленных электронов эфирного кислорода. Образуется комплексная соль:

Метилэтил оксоний-иодид

Это обычно промежуточные продукты в реакциях эфиров, в присутствии кислот, которые подвергаются распаду:

Иодид-ион (нуклеофил) будет атаковать тот атом углерода, у которого частичный положительный заряд больше, т.е. атом метильной группы. Поэтому в результате реакции образуется иодметан, а не иодэтан.

Окисление простых эфиров. При хранении на свету, простые эфиры медленно окисляются кислородом воздуха с образованием пероксидов и гидропероксидов.

Общая формула пероксидов R – O – O – R .

Гидропероксидами называются соединения, содержащие в молекуле группировку – O – O – H. Общая формула гидропероксидов: ROOH.

В диэтиловом эфире образуется смесь пероксидных соединений, среди них 1-гидроксиэтилперексид (пероксид дигидроксиэтила):

Пероксид дигидроксиэтила

При разложении последнего образуются гидропероксид и гидрат альдегид:

Гидропероксид Гидрат ацеталь-

гидроксиэтила дегида

Последний, отщепляя молекулы воды, превращается в альдегид:

Ацетальдегид

Пероксидные соединения взрывоопасны при нагревании. Для разрушения их эфир обрабатывают раствором щелочи или восстановителей - сульфита натрия, сульфата железа (II).

Гидролиз виниловых эфиров. В кислой среде виниловые эфиры гидролизуются до спирта и ацетальдегида:

Важнейшие представители простых эфиров. Диэтиловый эфир (C 2 H 5) 2 O. Это бесцветная жидкость с приятным запахом, т. пл. -116,2 0 С, т. кип. 34,48 0 С, = 0,7135. Эфир малорастворим в воде (~ 7 %), легко смешивается со спиртом в любых соотношениях, легко испаряется и воспламеняется (т.воспл. - 43 0 С). Получают его дегидратацией диэтилового спирта. Применяют в качестве растворителя многих органических веществ, жиров и масел, а также нитратов целлюлозы и поэтому используют при изготовлении бездымных порохов и твердых ракетных топлив.

Диэтиловый эфир является прекрасным экстрагентом при переработке ядерного горючего, для разделения плутония и продуктов его деления, выделения урана из руд. В медицине его употребляют в качестве наркотического средства.

Этиленоксид , оксид этилена, можно рассматривать как

внутренний циклический простой эфир двухатомного спирта - этиленгликоля.

Этиленоксид - газообразное, легко сжижающееся вещество, т. кип. 10,7 0 С, = 0,897; очень хорошо растворим в воде. Это очень активное соединение, оно применяется для синтеза различных веществ, например, этиленгликоля. В промышленности этиленоксид получают прямым окислением этилена воздухом в присутствии серебряного катализатора при 350 0 С:

Этилен Этиленоксид

В качестве флотореагентов - вспенивателей используют значительное число простых эфиров, которые носят кодовое название (см. табл.4).

Оксаль - первичный метиловый эфир изобутила, или 1,4-Диоксаль; Э-1 - этиловый эфир н-бутила, ОПСБ - изопропиловый эфир н-бутила; ТЭБ - триэтиловый эфир н-бутила.

Вопросы и упражнения

1. Напишите структурные формулы: а) этилбутилового эфира; б) 2-эпок-сипропана; в) монометилового эфира этиленгликоля; г) бутилвинилового эфира; д) окиси пропилена; е) 1,2-эпокси-2-метил-пропана.

2. Какие вещества образуются при нагревании этилпропилового эфира с концентрированной иодистоводородной кислотой, взятой в избытке?

3. На бутиловый спирт подействуйте трехлористым фосфором, затем на полученное соединение - этилатом натрия. Напишите схемы реакций полученного соединения: а) ; б) металлическим натрием; в) .

4. Напишите схемы получения важнейших пенообразователей: а) циклогексанола; б)оксаля; в) ОПСБ; г) Э-1; д) Д-3. Пользуйтесь табл. 4.

Если группы R и R" в простом эфире одинаковы, то его называют симметричным, если разные несимметричным. В название эфира включают названия органических групп, упоминая их в алфавитном порядке, и добавляют слово эфир, например, C 2 H 5 OC 3 H 7 пропилэтиловый эфир. Для симметричных эфиров перед названием органической группы вводят приставку «ди», например, C 2 H 5 OC 2 H 5 диэтиловый эфир. Для многих эфиров часто используют тривиальные (упрощенные) названия, сложившиеся исторически. К простым эфирам иногда относят соединения, которые содержат эфирный фрагмент СОС в составе циклической молекулы (рис. 1), одновременно их причисляют к другому классу соединений гетероциклическим соединениям. Есть также соединения (см. АЛЬДЕГИДЫ И КЕТОНЫ), в состав которых входит фрагмент СОС, но к классу эфиров их не относят, это полуацетали соединения, содержащие одновременно алкокси- и гидрокси-группу у одного атома углерода: >C(OH)OR, а также ацетали соединения, где у одного атома углерода находятся одновременно две RО-группы: >C(OR) 2 (рис. 1). Наличие у одного атома углерода сразу двух химически связанных атомов О делает эти соединения непохожими по химическим свойствам на простые эфиры.

Рис. 1. ПРОСТЫЕ ЭФИРЫ , содержащие эфирный фрагмент в составе циклической молекулы (чаще такие соединения относят к гетероциклическим), а также полуацетали и ацетали, содержащие эфирный фрагмент, но не относящиеся к классу простых эфиров.

Химические свойства простых эфиров.

Простые эфиры представляют собой бесцветные жидкости с характерным (так называемым эфирным) запахом, практически не смешиваются с водой и неограниченно смешиваются с большинством органических растворителей. В сравнении со спиртами и альдегидами простые эфиры химически менее активны, например, они устойчивы к действию щелочей и щелочных металлов (металлический Na применяют даже для удаления следов воды из эфиров). В отличие от щелочей, кислоты расщепляют эфирный фрагмент, для этого чаще применяют галоидоводороды, особенно эффективен HI. При комнатной температуре образуется и спирт, и йодистый алкил (рис. 2А), а при нагревании йодистый алкил и вода (рис.2А), т.е. реакция протекает более глубоко. Простые эфиры, содержащие ароматические циклы, более устойчивы к расщеплению, для них возможна только стадия, аналогичная А, образуется фенол, а йод к ароматическому ядру не присоединяется (рис. 2В).

Рис. 2. РАСЩЕПЛЕНИЕ ЭФИРНОГО ФРАГМЕНТА при действии HI

Атом кислорода в эфирном фрагменте содержит свободную электронную пару СÖC , благодаря этому эфиры оказываются способными присоединять различные нейтральные молекулы, склонные к образованию донорно-акцепторных связей, атом кислорода дает для образования связи электронную пару (донор), роль акцептора, принимающего эту пару, играет присоединяющаяся молекула или ион (см . АМИНЫ). В результате возникают комплексные соединения (рис. 3).

Рис. 3. ОБРАЗОВАНИЕ КОМПЛЕКСНЫХ СОЕДИНЕНИЙ С УЧАСТИЕМ ПРОСТЫХ ЭФИРОВ

В присутствии кислорода воздуха на свету эфиры частично окисляются с образованием перекисных соединений ROOR", которые способны взрываться даже при слабом нагреве, поэтому, приступая к перегонке эфира, его предварительно обрабатывают восстановителями, разрушающими перекиси, часто вполне достаточно хранить эфир над металлическим Na.

Получение простых эфиров.

Наиболее удобный способ взаимодействие алкоголятов щелочных металлов R"ONa с алкилгалогенидами RHal, таким методом можно получать как симметричные (рис. 4А), так и несимметричные простые эфиры (рис. 4Б). В промышленности симметричные простые эфиры получают дегидратацией (отщеплением воды) спиртов с помощью серной кислоты (рис. 4В), этот метод позволяет получать эфиры, у которых в органической группе R не более 5 атомов С.

Рис. 4. ПОЛУЧЕНИЕ ПРОСТЫХ ЭФИРОВ

Применение простых эфиров

определяется, в основном, тем, что они очень хорошо растворяют многие жиры, смолы и лаки. Наиболее широко используют ДИЭТИЛОВЫЙ ЭФИР (С 2 Н 5) 2 О, техническое название «серный эфир», поскольку его получают в присутствии серной кислоты (рис. 4В). Помимо применения в качестве растворителя, а также в роли реакционной среды при проведении различных органических синтезов его используют и для экстрагирования (извлечения) некоторых органических веществ, например, спиртов, из водных растворов, поскольку сам эфир очень мало растворим в воде. В медицине серный эфир применяют для наркоза.

Диизопропиловый эфир (СН 3) 2 СНОСН(СН 3) 2 используют как растворитель и как добавку к моторному топливу для повышения октанового числа.

Анизол С 6 Н 5 ОСН 3 (рис. 4) и ФЕНЕТОЛ С 6 Н 5 ОС 2 Н 5 (рис. 3) используют в качестве промежуточных продуктов при получении красителей, лекарств и душистых веществ.

Дифениловый эфир (дифенилоксид) (С 6 Н 5) 2 О из-за высокой температуры кипения (259,3° С) и химической устойчивости применяют как теплоноситель. Чтобы при остывании до комнатной температуры он не переходил в твердое состояние (его т. пл. 2829° С), в него добавляют дифенил (С 6 Н 5) 2 . Такая смесь, называемая в технике даутермом, может работать как теплоноситель в широком диапазоне температур.

Диоксан, циклический эфир (СН 2 СН 2 О) 2 (рис.), по химическим свойствам близок обычным простым эфирам, но в отличие от них неограниченно смешивается с водой и большинством органических растворителей. Растворяет жиры, воски, масла, эфиры, целлюлозы, его широко применяют и как реакционную среду при проведении различных органических синтезов.

Михаил Левицкий

Простые эфиры.

Строение простых эфиров

Простыми эфирами называют органические соединения, молекулы которых состоят из двух углеводородных радикалов, связанных атомом кислорода.

Простые эфиры можно получить из спиртов путём объединения двух молекул спирта и выделения одной молекулы воды. Например, молекула диэтилового эфира получается объединением двух молекул этилового спирта:

В разговорной речи, когда произносят слово «эфир», то имеют в виду именно диэтиловый эфир .

В случае диэтилового эфира оба радикала в составе молекулы одинаковые. Общая формула таких соединений R-O-R .

Но радикалы могут быть и различными. Простые эфиры с различными радикалами назывются смешанными эфирами. Их общая формула: R-O-R" . Пример такого соединения – метилэтиловый эфир :

Свойства простых эфиров.

Большинство простых эфиров – жидкости, почти нерастворимые в воде. Они довольно инертны в химическом отношении. В отличие от спиртов они не имеют подвижного водорода, поэтому не реагируют с металическим натрием; в отличие от сложных эфиров не подвергаются гидролизу.

Диэтиловый эфир.

Наиболее важным из простых эфиров является диэтиловый эфир (С 2 Н 5) 2 O . Он легко испаряется, имеет сильный характерный запах, горюч. Температура его кипения
35,6 град С.

Диэтиловый эфир широко используется как растворитель. Особенно хорошо он растворяет жиры, благодаря чему его можно использовать для очистки кожи.

В медицине он используется как составная часть некоторых лекарств. Раньше его широко использовали во время хирургических операций, в качестве наркоза.

Классификация простых эфиров и радикально - функциональная номенклатура

При замещении водорода гидроксила в спирте на углеводородный остаток образуется простой эфир.

Простые эфиры могут быть подразделены на эфиры:

с открытой цепью;
циклические;
ароматические;
насыщенные;
ненасыщенные.

Циклические простые эфиры классифицируют по количеству атомов в цикле на:

оксираны (эпоксиды);
оксаны;
диоксаны;
оксоланы;
краун-полиэфиры.

Алифатические простые эфиры могут иметь одинаковые радикалы - симметричные эфиры или разные - несимметричные эфиры.

Простые эфиры, согласно правилам радикально - функциональной номенклатуры называют по радикалам, которые связаны с атомом кислорода и добавляют слово «эфир»:

$(CH_3)_2-O-C_2H_5$ - изопропилэтиловый эфир, $(CH_3)_2CH-O-CH(CH_3)_2$ - диизопропиловый эфир, $CH_3-O-CH_2CH_2CH_2CH_3$ - н-бутилметиловый эфир.

Номенклатура IUPAC

Согласно номенклатуре IUPAC простые эфиры рассматривают как алкоксиалканы (для алифатических групп) и арилоксиалканы (для ароматических групп).

Например, метилциклогексиловый эфир по номенклатуре IUPAC называется метоксициклогексан. Название 2-этоксигексана складывается из гексана и этокси-группы:

Рисунок 1.

Наиболее длинная алкильная группа (старший углеводородный радикал) будет определять корень названия эфира:

Рисунок 2.

Для некоторых простых эфиров сохраняются тривиальные названия:

Рисунок 3.

Рисунок 4.

Когда один из составляющих радикалов намного больше другого или есть несколько алкоксигрупп становится более удобным использовать алкокси-префиксные названия, чем названия с использованием слова «эфир».

Пример 1

3$\beta$-метокси-5$\alpha$-холестан, 2,3,5-триметоксихинолин.

Названия с использованием слова «эфир» удобны для простых соединений, с небольшим числом углеродных атомов, для симметричных соединений (например, дибутиловый эфир удобнее 1-бутоксибутана); для эфиров фенолов или полиолов, имеющих известные тривиальные названия (например, 1,3-диметиловый эфир глицерина или триметиловый эфир флороглюцина).

Правила номенклатуры простых полиэфиров

В случае неполных эфиров полигидроксисоединений, в качестве альтернативы, заместительные названия можно применять, используя название радикала $R$ в роли префикса к названию полигидроксисоединения $R"OH$ вместе с локантами положений и умножительными префиксами. Отмеченная курсивом прописная $O$ показывает замещение по атому кислорода.

Наиболее часто такая номенклатура применяется для производных углеводов. Введение алкильной группы по $O$-1 циклического сахара дает не эфир, а ацеталь, и эти производные называются алкилгликозидами.

Неполные эфиры полигидроксисоединений можно называть сочетая названия этерифицирующего радикала (или радикалов) и названия полигидроксисоединения и необходимых указаний положения или умножающих префиксов с добавлением слова «эфир».

Если эфирным мостиком связаны две идентичные группы и они содержат группу, обладающую преимуществом перед эфирной группой в праве указываться в виде суффикса, то эфирный мостик указывают префиксом «окси».
В соединениях $RO-X-OR$, где родоначальные соединения $RH$ идентичны и содержат группу, обладающую преимуществом перед эфирной группой в праве указываться в виде суффикса, название строится по методу, который применяется для обозначения групп идентичных звеньев.
Линейные полиэфиры называют с использованием заместительной номенклатуры открытых цепей, где строение рассматривается как результат замещения в родоначальном соединении метиленовыхгрупп на кислородные атомы. Название производится от названия первоначальной молекулы, а префикс «окса» вместе с нужными локантами положения и умножающими префиксами показывает, какие метиленовые группы замещены на атомы кислорода.
Если полиэфиры имеют симметричное линейное строение, то их называют как производные центральной части молекулы. Роль центральной части в молекулах с нечетным числом эфирных атомов кислорода играет эфирный мостик, а с четным числом - углеводородный радикал.

Простыми эфирами (этерами) называют соединения общей формулы ROR". По номенклатуре ИЮПАК эфиры рассматриваются как алкоксиалканы. При этом больший радикал считается основным. Для простых эфиров чаще, чем для других классов соединений, применяется радикально-функциональная номенклатура. В этом случае названия образуют из названий радикалов R и R’, связанных с атомом кислорода, добавляя слово "эфир":

или

этоксиэтан 2-метокси-2-метилпропан

(диэтиловый эфир) (трет -бутилметиловый эфир, ТБМЭ)

Хорошими протонными растворителями для проведения реакций являются целлозольв и метилцеллозольв. Хорошим растворителем для поведения реакций гидроборирования и для восстановления гидроборатом натрия является диглим.

2-метоксиэтанол 2-этоксиэтанол диэтиленгликольдиэтиловый эфир

(метилцеллозольв) (целлозольв) (диглим)

Широкое применение находят циклические эфиры:

окись этилена тетрагидрофуран тетрагидропиран 1,4-диоксан

Простые эфиры имеют ту же геометрию, что и Н 2 О (Гиллеспи). Валентный угол С-О-С соответстввует 112 о для СН 3 ОСН 3 , что близко к тетраэдрическому углу и указывает на sp 3 -гибридизацию атома кислорода.

Молекулы простых эфиров не могут образовывать водородные связи между собой, и поэтому они значительно более летучи, чем спирты с тем же числом атомов углерода. Плотность эфиров меньше, чем воды. Их растворимость в воде, с которой они могут образовывать водородные связи почти такая же как и у изомерных им спиртов, например, диэтиловый эфир и 1-бутанол растворяются в воде в количестве примерно 8 г на 100 мл воды.

Эфиры химически довольно инертны и поэтому широко используются в качестве растворителей. Многие эфиры имеют приятный запах и испозьзуются в парфюмерии.

Упр.1. Изобразите каркасные формулы и назовите по ИЮПАК и общепринятыми названиями следующие эфиры:

(б)

(в)

(д)

Ответ:

(а) 2-метокси-2-метилпропани (трет -бутилметиловый эфир), (б) 2-метокси-2-метилпропани (трет -бутилэтиловый эфир), (в) транс -2-этоксициклогексанол, (г) метоксиэтен (винилметиловый эфир).

1. Получение простых эфиров

Существует три общих метода получения простых эфиров: межмолекулярная дегидратация спиртов, взаимодействие спиртов с алкенамии и реакция Вильямсона.

1.1. Межмолекулярная дегидратацией спиртов

В присутствии концентрированной серной кислоты, безводной фосфорной кислоты или таких катализаторов, как оксид или фосфат алюминия от двух молекул спирта отщепляется вода:

(1)

диэтиловыйи эфир

Механизм S N 2:

этилгидроксоний (М 1)

Диэтилгидроксоний

Способ пригоден для получения симметричных простых эфиров из неразветвленных первичных спиртов:

(2)

b-бромэтиловый спирт b-дибромэтилового эфиров

Дегидратация 1,4-бутандиола в присутствии фосфорной кислоты приводит к образованию циклического эфира тетрагидрофурана (ТГФ):

(3)

1,4-бутандиол тетрагидрофуран (ТГФ)

Рассмотренный метод пригоден лишь для получения симметричных простых эфиров из неразветвленных первичных спиртов, за исключением такого случая, когда один спирт третичный, а второй _ первичный:

(4)

трет -бутанол 1-бутанол бутил-трет -бутиловый эфир

В промышленности межмолекулярной дегидратацией спиртов получают диэтиловый, дибутиловый и ряд других простейших эфиров.

Упр.2. Опишите механизм реакции:

Ответ:

Упр.3. Напишите реакции получения (а) диэтилового, (б) дибутилового и (в) b-дибромэтилового эфиров и (г) тетрагидрофурана (ТГФ) и опишите их механизм.

1.2. Синтез эфиров по реакции Вильямсона

Эта реакция рассматривалась ранее при изучении алкилгалогенидов.

Алкоголяты металлов легко вступают в реакции нуклеофильного замещения, предоставляя алкоксид-анионы RO - . В случае необходимости получения асимметричных эфиров нужно тщательно рассматривать возможность использования галогенуглеводородов и алкоголятов спиртов.

(5)

2-метоксипропан

(6)

бензил-трет -бутиловый эфир

При синтезе алкилариловых эфиров необходимо на фенолят действовать алкилгалогенидом, поскольку арилгалогениды не реагируют с алкоголятами.

Упр.4. Напищите реакции получения следующих эфиров:

(б)

Упр.5. Из каких соединений по Вильямсону можно получить

(а) метилизопропиловый эфир, (б) трет- бутилэтиловый эфир

(в) пропилфениловый эфир? Объясните выбор реагентов.

1.3. Присоединение спиртов к алкенам

В присутствии кислоты спирты присоединяются к алкенами с образованием эфиров. Механизм реакции напоминает механизм гидратации алкенов.

(7)

трет- бутилметиловый эфир

Механизм:

(М 2)

Этот метод часто используется для защиты гидроксильной группы первичных спиртов при проведении реакций с другими функциональными группами этой же молекулы, т.к. трет -бутильная группа легко может быть снята при действии кислоты.

Упр.6. Имея в своем распоряжении 3-бром-1-пропанол и ацетиленид натрия, предложите схему получения сначала 4-пентин-1-ола, а затем